Angélica Rivera llevaba casi 4 años casada con José Alberto “El Güero” Castro cuando la relación comenzó a colapsar. Era 2008 y ella era la imagen de la campaña “300 compromisos cumplidos” del gobierno del Estado de México, en donde Enrique Peña Nieto era mandatario
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Según declaraciones de Angélica Rivera, no conoció a Enrique Peña Nieto hasta que terminó su trabajo para el gobierno. “El gobernador del Estado de México me llamó para darme las gracias por mi participación y me invitó a cenar al Philippe. La cita fue a las 9 de la noche y yo estaba muy nerviosa”, dijo en 2009 en entrevista con Quién. “Me fue ganando con esos detalles. A mí en la vida nadie me había movido la silla para que me sentara. Entonces empecé a ver cosas que nunca había vivido”, explicaba en ese entonces la hoy exprimera dama, quien ha anunciado que ha decidido divorciarse del político.
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Después de cinco meses de salir, él le pidió que fuera su novia y en noviembre de 2008 la noticia se hizo oficial cuando Enrique Peña Nieto asitió al programa Shalalá de Katia D´Artigues y Sabina Berman, en donde la dramaturga y periodista le preguntó "¿Andan usted y La Gaviota, sí o no? ¿Son novios?". A lo que él gobernador del Estado de México respondió: "¿Quieres saber si somos novios? Sí".
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A partir de ahí, la pareja conformada por Enrique Peña Nieto y Angélica Rivera apareció en todos lados: desde el estadio Nemesio Diez en Toluca, hasta en la boda de Chantal Andere y Enrique Rivero Lake.
Ya desde meses antes se empezaba a hacer usual verlos juntos, de hecho Angélica Rivera asistió a la ceremonia del tercer informe de gobierno de Enrique Peña Nieto en septiembre de 2008, en donde estuvo acompañada por la hermana del gobernador, Cecilia Peña.
El siguiente año, Angélica Rivera y Enrique Peña estuvieron juntos tanto en eventos públicos, como el desfile del 199 aniversario de la independencia de México, que encabezó él en su papel de gobernador del Estado de México, como en eventos privados, entre ellos, la boda de Carolina Chuayffet Soto y Jorge Lira Quirart, en donde fueron captados junto al expresidente Carlos Salinas de Gortari y su esposa Ana Paula Gerard.
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En 2009 Angélica Rivera acompañó a Enrique Peña Nieto al Vaticano, lugar que visitaron luego de pasar unos días con sus hijos en Londres. Después de recibir la bendición del papa Benedicto XVI, por la noche, mientras daban un paseo en la Basílica de San Pedro, Enrique le propuso matrimonio a Angélica.
Ahora, a 8 años de la boda y 10 de que comenzaron su relación, Angélica Rivera ha anunciado que ha decidido divorciarse de Enrique Peña Nieto, luego de que el expresidente fuera captado en Madrid con la modelo Tania Ruiz Eichelmann.
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